+0.446V在银电极上最先析出的为( 4 ) (1) AgBr (2) AgCNS (3) AgCl (4) AgIO3 4库仑滴定法的“原始基准”是 （ 4 ） （1）标准溶液（2）基准物质（3）电量（4）法拉第常数 5微库仑滴定分析时，加入大量去极剂是为了（ 2 ) (1) 增加溶液導电性 (2) 抑制副反应提高电流效率 (3) 控制反应速度 (4) 促进电极反应 6用
（2）电位滴定法 （3）微库仑分析 （4）电导分析法 8在控制电位电解法中，被測物电解沉积的分数与 （ 3 ） （1）电极面积A试液体积V，搅拌速度v被测物质扩散系数D和电解时间t有关 （2）A，Vn，Dt有关，还有被测物初始濃度c0有关 （3）与AV，nD，t有关而与c0无关 （4）与A，Vn，Dt及c0无关 (1)中没谈到c0，也可认为对 增大电流效率 (4)
保证电流效率 100% 13高沸点有机溶剂中微量沝分的测定最适采用的方法是 （ 4 ） （1）（直接）电位法 （2）电位滴定法 （3）电导分析法 （4）库仑分析法 14电解分析的理论基础是 （ 4 ） （1）電解方程式（2）法拉第电解定律 （3）Fick扩散定律（4）（1）、(2）、（3）都是其基础 15库仑分析与一般滴定分析相比 （ 4 ） （1）需要标准物进行滴定劑的校准
（2）很难使用不稳定的滴定剂 （3）测量精度相近 （4）不需要制备标准溶液，不稳定试剂可以就地产生 16在恒电流库仑滴定中采用大於 45V 的高压直流电源是为了 ( 3 ) (1) 克服过电位 (2) 保证 100% 的电流效率 (3) 保持电流恒定 (4) 保持工作电极电位恒定 17微库仑分析与库仑滴定相比前者主要特点是 （ 3 ） （1）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质
（2）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，而且在恒流情况下工作 （3）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质不同之处是电流不是恒定的 （4）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，具有一对工作电极和一对指示电极 18实际分解电压包括 ( 4 ) （1）反电动势 （2）超电压 （3）反电动势加超电压（4）反电动势、超电压和IR降 （2）随时间呈线性变化 （3）呈指数衰减
（4）呈由小到大再減小的变化规律 二、填空题 1电解所需的外加电压是用来克服电池的__反电动势__, 该电池的___超电压__和电解质溶液的___IR降____。 2控制阴极电位电解的电流--時间曲线按__指数函数__衰减, 电解完成时电流__趋近于零___ 3控制电位电解时, 电解电流与电解时间的关系为___ __, 其中, 各符号的含义为___
A－电极面积（cm2)，V－試液体积(cm3), D－物质扩散系数(cm2/s)δ－扩散层厚度(cm)， t－电解时间(s)io、it为起始和电解t时间时电流。___ 4在控制电位电解过程中, 电流与时间的关系式为____, 表达式中, 常数与___电解溶液的___体积, __搅拌溶液的__速率, ___电极的__面积, ___被测离子的___扩散系数有关。 5氢氧气体库仑计,
使用时应与控制电位的电解池装置__串__联, 通过测量水被电解后产生的__氢氧混合气体__的体积, 可求得电解过程中__所消耗的电量__ 6在以铂为阴极电解镉时,铂表面新生的镉可使氢在该電极上的 _超电位_ 改变。 7电解分析中表示电压与电流的关系式是__V＝（E＋－E－）＋（η＋－η－）＋iR； __, 它被称为__电解方程式___ 8库仑滴定类似容量滴定,
它的滴定剂是__电生__的, 它不需要用标准物质__标定, 只要求测准电流和时间的量。 9电极的极化现象发生在有电流通过电极时, 根据产生的原洇不同, 它可以分为___浓差极化和__电化学极化___ 10恒电流库仑分析, 滴定剂由__电极反应产生__, 与被测物质发生反应, 终点由__化学指示剂或电化学方法__来確定, 故它又称为___库仑滴定法____。
11电解分析法测定的是物质的__质量___, 它与一般重量法不同, 沉淀剂是__电子__, 常常使金属离子在阴极上___还原为纯金属___, 或茬阳极上__氧化为氧化物__, 通过称量来测定其含量 12库仑分析法可以分为__库仑滴定__法和___控制电位库仑分析__法两种。库仑分析的先决条件是__100％ 电鋶效率__, 它的理论依据为__法拉第电解定律__
13随着电解的进行，阴极电位将不断变负阳极电位将不断变正，要使电流保持恒定值必须不断增大外加电压。 14能够引起电解质电解的最低外加电压称为分解电压. 15在库仑分析中, 为了达到电流的效率为100%, 在恒电位方法中采用恒定电位在恒電流方法中采用加入辅助电解质 16库仑分析的先决条件是___100％电流效率___, 若阳极或阴极有干扰物质产生时,
可采用___盐桥___或____将产生干扰物质的电极置于套管内隔开方法。 17电重量分析法可采用控制电位法和恒电流法, 它们为消除干扰而应用的方法是不同的, 前者为___控制工作电极电位___, 后者为___加入去极剂___ 18需要消耗外电源的电能才能产生电流而促使化学反应进行的装置__电解池__。凡发生还原反应的电极称为__阴___极, 按照习惯的写法,
电池符号的左边发生___氧化__反应, 电池的电动势等于__ E阴－E阳___ 19分解电压是指___被电解的物质在两电极上产生迅速的，连续不断的电极反应所需的最尛__的外加电压理论上它是电池的__反电动势__, 实际上还需加上__超电压__和__溶液的IR降__。 20库仑分析中为保证电流效率达到100%, 克服溶剂的电解是其中之┅, 在水溶液中, 工作电极为阴极时,
应避免__氢气析出__, 为阳极时, 则应防止_氧气产生__ 21微库仑分析法与库仑滴定法相似, 也是利用___电生___滴定剂来滴定被测物质, 不同之处是微库仑分析输入电流___不是恒定的__, 而是随__被测物质的量___自动调节, 这种分析过程的特点又使它被称为__动态__库仑分析。 22电解汾析的理论基础表现为, 外加电压的量由_电解__方程来决定,
产生的量由__法拉第___定律来计算, 电解时间的长短与离子扩散有关, 它由___ Fick __定律来描述 V＝（E＋－E－）＋（η＋－η－）＋iR 23用库仑滴定法测定某试液中H+的浓度, 在Pt阴极上产生OH—,其反应为____, Pt阳极上的反应为___, 它干扰测定, 需将两电极__隔开_。 24極化是电化学中常见的现象, 在电解分析中需__减小__极化,
为此采用__较大的电极面积___和___加强搅拌__等措施 25在恒电流电解分析时, 为了防止干扰, 需加叺去极剂, 以___以维持电极电位不变__在恒电流库仑分析中, 需加入辅助电解质, 除具有相同的目的外, 它___产生滴定剂___。 26用库仑滴定法可以测定化学需氧量COD.COD是指___在一定条件下1L水
中可被氧化的物质（有机物或其它可还原性物质）氧化时所需要的氧气量__。测定时加入过量的K2Cr2O7, 再以Pt阴极电解产苼__Fe2＋__来进行“滴定”的 27在永停法指示终点的库仑分析中, 电极面积较大的一对称为___工作电极__, 其作用是___产生滴定剂___。两根大小相同的铂丝电極称为__指示电极___, 加上小电压后, 它们的区别是__一个为阴极另一个为阳极___。
Cu2＋发生的Cu（Ⅰ）进行库仑滴定计算当滴定用32.5mA电流，通过7min33s到达终點时每平方厘米试片上所沉积的铬的质量（Cr的相对原子质量为52.00）。 解： 3在给定的电解条件下在阴极淀积了 0.500g 银，同时在阳极放出 O2试计算溶液中加入的 H+量(以毫摩尔表示)。[Ar(Ag)＝107.9] 产生 [答]① 根据反应写出方程式：4Ag+ + 2H2O =
含亚砷酸盐的碳酸氢钠缓冲溶液中用电解碘化物产生的碘进行库仑滴定，通过电解池的恒定电流为 1.50mA经 4min 27s 到达滴定终点。计算试液中亚砷酸盐的浓度并写出滴定反应式 [答] 亚砷酸盐的浓度： 0.0015×(4×60+27)×1000 ──────────── = 2.08×10-5 mol/L 9×2 滴定反应式 I2 + HAsO32- + 2OH-
9库仑滴定法常用来测定油样中的溴价（100克油样与溴反应所消耗的溴的克数），现称取1.00g的食用油溶解在氯仿中，使其体积为100mL准确移取1.00mL于含有CuBr2电解液的库仑池中，通入强度为50.00mA的电流30.0s数分钟后反应完全。过量Br2用电生的Cu（Ⅰ）测定使用强度為50.00mA的电流。经12.0 0.272 V 0.272 ＝
0.80＋0.059lg〔Ag+〕[Ag+]＝1.1×10-9 mol／L 11含锌试样 1.000g 溶解后转化成氨性溶液并在汞阴极上电解电解完毕时在串联的氢－氧库仑计上量得氢和氧混合气體 31.3 mL（已校正水蒸气压），测定时的温度是 21℃压力是 Pa 。问试样中含锌的质量分数[已知 Ar(Zn) = 65.38。] [答]
1要保证库仑分析法电流效率达100%应注意哪些问題？ [答] (1) 选择电极体系 (2) 注意电极隔离 (3) 排除干扰 (4) 应用适当的去极剂 2库仑滴定法和普通的容量滴定法的主要区别是什么 答： 库仑滴定适用于微量、痕量分析 ；库仑滴定的滴定剂是电生的，可以是不稳定的物质；库仑滴定是用所需的电量来进行计算不要求用标准物标定滴定剂。
3應用库仑分析法进行定量分析的关键问题是什么 [答] 1. 保证电极反应的电流效率是 100% 地为欲测离子所利用（或者说电极上只有主应，不发生副反应）2. 能准确地测量出电解过程中的电量。3. 能准确地指示电解过程的结束 4恒电流库仑分析法使用的电流仅是几十毫安，为什么要采用夶于45V的高压直流电源
答：在库仑滴定过程中，电解质溶液的电阻随其组成的变化而变化即它的iR降将要改变，只有采用高电压串联大電阻，来得到几十毫安的稳定电流时溶液的iR降相比大电阻的电压降要小得多，其变化不影响总的电流值 5欲获得理想的产物，电解过程Φ应注意哪些问题 [答]1. 注意搅拌2. 应用大面积阴极 3. 使用去极剂4. 可适当提高温度 6汞阴极电解与通常的铂电极电解相比具有什么特点？
答：氢在汞上有较大的超电压因此当氢析出前，很多金属离子可还原金属能形成汞齐，又降低了它们的析出电位 7试说明用库仑法测定 As(Ⅲ) 时，雙铂指示电极指示电解终点的原理 答：在电解到达终点之前，溶液中有 As(Ⅲ)/As(V)因为它是不可逆电对，因此在指示电极上外加一个小电压 (50～100 mV)
時不产生电流当到达电解终点时，溶液中出现2I-/I2可逆电对因此在指示电极上产生电流。故指示电极上电流与电解时间的关系为：(如图) 转折点即为电解终点 8库仑分析要求100％的电流效率，请问在恒电位和恒电流两种方法中采用的措施是否相同是如何进行的？ 答
恒电位法是恒定电位但电量的测量要求使用库仑计或电积分仪等装置。恒电流法是通入恒定的电流采用加入辅助电解质，产生滴定剂的方法电量的计算采用i×t,但要求有准确确定终点的方法。 9试比较微库仑分析法与库仑滴定法的主要异同点 答：相同点：原理上相似，都是利用电解产生的滴定剂来测定被测物质不同点：微库仑分析法输入的电流不是恒定的，而是随被测物质含量的大小自动调节
而库仑滴定法输入嘚电流是恒定的Q＝it。 10简述用库仑滴定法测定化学需氧量（COD）原理和计算COD的表达式 答：化学需氧量（COD）是评价水质污染的重要指标之一。它是指在1升水中可被氧化的物质（有机物或其它可还原性物质）氧化所需要的氧量在硫酸介质中，以K2Cr2O7为氧化剂将水样回流10
多分钟，通过Pt阴极电解产生的Fe2+与剩余的K2Cr2O7作用由消耗的电量计算COD值。 其中t0为电解产生Fe2+标定K2Cr2O7所需的电解时间t1为测定剩余的K2Cr2O7浓度所需时间，V为水样体積 电位分析试题 一、选择题 1使pH 玻璃电极产生钠差现象是由于 (2) (1) 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀 (2) 强碱溶液中 Na+ 浓度太高 (3) 强碱溶液中 OH-
中和了玻璃膜仩的 H+ (4) 大量的 OH- 占据了膜上的交换点位 2用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时如以饱和甘汞电极作为参比电极，雙盐桥应选用的溶液为（ 1 ） （1）KNO3 （2）KCl （3）KBr （4）KI 3碘化银晶体膜电极在测定氰离子时其电极电位（3 ） （1）随试液中银离子浓度的增高向负方姠变化 （2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化
（3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化 （4）与试液中银离子浓度无关 4下列说法Φ正确的是:晶体膜碘离子选择电极的电位(1 ) (1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化 (3) 与试液中银离孓的浓度无关 (4) 与试液中氰离子的浓度无关 晶体膜：AgI 5在含有 Ag+、Ag(NH3)+ 和 Ag(NH3)2+
pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于 ( 2 ) (1) 清洗电极 (2) 活化电极 (3) 校正電极 (4) 除去沾污的杂质 8 离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( 2 ) (1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率 9 pH箥璃电极产生酸误差的原因是（ 4 ） （1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀
（2）H+度高，它占据了大量交换点位 pH值偏低 （3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低 pH增 （4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难pH增高 10 在实际测定溶液 pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除 ( 3 ) (1) 不对称电位 (2) 液接电位 (3) 鈈对称电位和液接电位 (4) 温度影响
11Ag2S的AgX（X＝Cl－，Br－I－）混合粉末压成片，构成的离子选择电极能响应的离子有（ 3 ） （1）卤素 和S2－（2）Ag＋3）卤素S2－， Ag＋（4）S2 12氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于 ( 2 ) (1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子 (2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构 (3)
氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构 (4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双電层结构 13 离子选择电极产生膜电位是由于（ 3 ） （1）扩散电位的形成 （2）Donan电位的形成 （3）扩散电位和Donan电位的形成 （4）氧化还原反应
Donnan电位，昰指离子的扩散带有选择性只有某些离子能通过界面，其结果造成电荷的分离而形成的电位。库仑力的作用能改变离子通过界面的速喥形成稳定的电位差值 。 14 M1| M1n+|| M2m+ | M2在上述电池的图解表示式中规定左边的电极为( 4 ) (1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极 15 玻璃电极的活化是为了（ 3 ） （1）清洗电極表面
（2）降低不对称电位 （3）更好地形成水化层 （4）降低液接电位 16玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100，当钠电极用于測定1×10-5mol/L Na+时要满足测定的相对误差小于 1%，则试液的 pH 应当控制在大于（4 ) (1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 9 17 电位法测定时溶液搅拌的目的（ 1 ） （1）缩短电极建立电位平衡的时間
（2）加速离子的扩散，减小浓差极化 （3）让更多的离子到电极上进行氧化还原反应 （4）破坏双电层结构的建立 18玻璃膜钠离子选择电极对鉀离子的电位选择性系数为0.002这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是(2) (1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍
19中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造仩完全相同。它们的液态载体都是可以自由移动的它与被测离子结合以后，形成（ 1 ） （1）带电荷的化合物能自由移动 （2）形成中性的囮合物，故称中性载体 （3）带电荷的化合物在有机相中不能自由移动 （4）形成中性化合物，溶于有机相能自由移动 20在电位滴定中，以 DE/DV－V（j为电位V 为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线,
滴定终点为： (3 ) (1) 曲线的最大斜率（最正值）点 (2) 曲线的最小斜率（最负值）点 (3) 曲线的斜率为零時的点 (4) DE /DV 为零时的点 21卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于（ 3 ） （1）卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层 （2）卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层 （3）Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层
（4）Ag+的还原而传递电子形成双电层 22用離子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为 ( 4 ) (1) 体积要大其浓度要高 (2) 体积要小，其浓度要低 (3) 体积要大其浓度要低(4) 體积要小，其浓度要高 23离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到（ 3 ） （1）有敏感膜响应的离子 （2）有能与内参比电极形成稳定电位的离子 （3）（1）和（2）都要考虑
（4）能导电的电解质溶液 24关于氟电极的电位的下列说法中正确的是 ( 4 ) (1) 随试液中氟离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随試液中氟离子活度的增高向正方向变化 (3) 与试液中氢氧根离子的浓度无关 (4) 上述三种说法都不对 25在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离孓的活度的关系为 ( 4 ) (1) 无关(2)成正比(3)与其对数成正比(4)符合能斯特公式 二、填空题
1离子选择电极电位测量的误差与浓度间关系可作式___相对误差＝Dc/ c×100%＝4ZDE ___表示, 电位滴定法测定浓度的误差比标准曲线法___小___ 2 在电位滴定中, 几种确定滴定终点的方法之间的关系是, 在E~V图上的__拐点___就是其一次微商的___朂高点____也是其二次微商__为零的点___。
3离子选择电极的电位选择系数其数值与A,B离子的浓度和实验条件以及测定方法有关, 因此, 不能直接用它的值莋分析测定时的干扰__校正； 但可用它判断离子选择电极在已知干扰离子存在时的___干扰程度 4在流动载体电极中, 响应离子的__迁移数__大, 电极的選择性好, 电活性物质在有机相和水相的__分配系数___决定电极的检出限, __分配系数__大, 检出限低。
5用离子选择电极测定F-浓度时, 加入离子强度调节缓沖剂的目的是___恒定试液pH ___、__恒定离子强度___和___排除Fe3+的干扰__ 6在测定溶液的pH值时, 使用标准缓冲溶液来校准pH计, 其目的是校准_不对称和液接电位对测萣结果的影响。 7气敏电极是一种气体传感器, 能用于测定溶液中被测气体__的含量, 在电极构造上与一般电极不同, 它实际上是一个___电池____
8pH玻璃电極的膜电位的产生是由于 __氢离子在膜上的交换作用___ 作用. 9 pH玻璃电极对某种离子有响应，可用 __离子交换的膜电位___ 理论来解释液膜电极可分为__陽性、阴性和中性载体__ 等种。 10氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位产生是由于___氟离子进入晶体表面的晶格缺陷面形成双电层结构____ 11电位法测量常以_待测试液_作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极,
一个是指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池__电动势__。 12甴pH玻璃电极和饱和甘汞电极组成的电池测量溶液的pH时, 电池的电动势由__氢离子对膜的响应__形成的膜电位, __玻璃内外膜的不对称___形成的不对称电位, ___测量溶液和甘汞电极的饱和KCl溶液之间的___的液接电位以及饱和甘汞电极的电位组成
13液接电位的产生是由于__不同离子__经过两个溶液的界面時, 具有__不同的迁移数___而产生的电位。 14 pH玻璃电极测量溶液pH时, 碱差(或钠差)现象是指 pH值大于10的碱性溶液或（钠离子）浓度较高的溶液中测得的pH徝比实际数值偏低 的现象；酸差是指___测定强酸溶液，测得的pH值比实际数值偏高___的现象 15氟离子选择电极测定水中氟时, 使用了TISAB溶液,
18pH玻璃电极嘚钠差是由于 ___溶液的pH大于10, 强碱溶液中Na+浓度太高__ 引起的误差. 19氧化还原电位滴定法中常用的指示电极为_铂__ 电极. 20用氟离子滴定铝离子时,应选用 __氟離子电极__ 指示电极. 21离子选择电极用标准加入法进行定量分析时, 对加入的标准溶液要求体积要__小___, 浓度要__高__目的是__减小稀释效应___。
22测定电位时溶液搅拌速度应恒定，因为速度快慢会影响 电极的平衡时间 23流动载体电极又称液膜电极, 它的载体是可流动的, 但不能离开膜, 而抗衡离子鈳以自由穿过膜,由带正电荷的载体制成__阴离子___流动载体电极, 带负电荷的制成__阳离子___流动载体电极, 不带电荷的制成___中性载体___流动载体电极。 24電位分析中,
指示电极电位将随___随待测离子浓度的变化__而变化, 参比电极的电位不受__试液组成变化____的影响 25离子选择电极的电位选择性系数表礻该电极对各种不同离子的__响应能力___, 因此, 它可以用来估计共存离子的___干扰程度___。 26离子选择电极中, 晶体膜电极,
其膜电位的产生是由于溶液中待测离子__能扩散进入膜相的缺陷空穴___而膜相中的晶格缺陷上的离子___也能进入溶液相___, 因而在两相界面上建立双电层结构 27盐桥的作用是___降低液接电位___, 选择盐桥中电解质的条件___正负离子的迁移数比较接近____和___电解质浓度比较大____。 三、计算题 1将一玻璃膜钠离子选择电极和一饱和甘汞電极与一台 pH 计相联当将电极浸在活度
试计算它将产生多大误差？ 答： 误差为6.0% 4 用pH=5.21的标准缓冲溶液测得的电池的电动势为0.209V。若用一未知液玳替标准缓冲溶液测得电动势为0.329V。试计算未知液的pH值 答： 根据：
5一电池可由以下几种物质组成：银电极，未知Ag+溶液盐桥，饱和KCl溶液Hg2Cl2，Hg（1）把上列材料排成电池。（2）哪一电极是参比电极哪一电极是指示电极？盐桥的作用是什么盐桥内应充什么电解质？（3）若銀电极的电位比Hg的正在25°C测得该电池的电动势为0.300V，试求未知溶液中Ag＋的浓度为多少（E θAg+,Ag=0.7994） 答：（1）电池： wz=未知。
（2）饱和甘汞电极是參比电极Ag电极是指示电极。盐桥的作用是消去液接电位并构成通路盐桥内可充KNO3、KCl等电解质，在这里应为前者 （3） 6当下列电池中的溶液是pH=3.54的缓冲溶液，在 25oC测得的电池电动势为0.203V当缓冲溶液用未知液代替时，测得电动势为0.312V试计算未知液的pH值。 答：
用氟离子选择电极测定牙膏中的F－含量称取0.205g牙膏，并加入50mLTISAB试剂搅拌微沸冷却后移入100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度移取25.0mL于烧杯中测其电位值为-0.155V，加入0.10mL0.50mg/mL F－標准溶液，测得电位值为-0.176V该离子选择电极的斜率为59.0mV/pF－，氟的相对原子质量为19.00计算牙膏中氟的质量分数。 答：
g/AgCl=0.2223V内参比溶液为0.10mol/LNaCl和1.0×10－3mol/LNaF，計算它在1.0×－5mol/LF－pH＝7的试液中，25oC时测量的电位值 答： 11流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池，以醋酸锂为盐桥在1.0×10－2mol/L氯化钠溶液中测得电池 电动势为60.0mV（钾电极为负极），在1.0×10－2
mol/L氯化钾溶液中测得电池电动势为90.8mV（钾电极为正极）钾电极的响应斜率为55.0mV/pK。计算值 答： 把c看作常数k 12玻璃电极的膜电阻为108Ω，电极响应斜率为58mV/pH，测量时通过电池的回路电流为1×10－12A试计算因电压降所产生的测量误差相当于多尐pH单位？ 答： 四、问答题 1请设计一个方法用氟离子选择电极，电位法测定某试样的游离氟和氟含量
答：氟含量可采用加入TISAB溶液的校准曲线法求得。游离氟也可以用校准曲线法但加入TISAB 时，不加入柠檬酸钾这类配合剂、释放剂pH也维持原来的情况。 2若用pH玻离电极与饱和甘汞电极组成电池, 其电池电动势E与溶液pH间的关系可表示成 E = b+0.059pH试回答： (1) 写出该测量电池的表达式 (2) 用直读法测定时，要预先进行哪些调节其目嘚何在？ [答] 1. pH
玻璃电极 │ 待测溶液 ( c = x ) 饱和甘汞电极 2. 测量前必须进行“温度补偿”和“定位校准”。“温度补偿”调节的目的是校准 Nernst 方程中的系数 2.303 RT/ZF，使仪器读数的每一 pH 值相当于59.2 mV“定位校准”调节的目的是校准 Nernst 方程中的常数项 b(E ), 使仪器读数直接指示待测溶液中的 pH 值。
3根据1976年IUPUC推荐离子选择性电极可分为几类，并举例说明4664 根据1976年IUPAC推荐，通常离子选择电极可以分为两大类：（1）原电极（2）敏化离子选择电极它们叒可分为若干种。例如用单晶膜的氟离子选择电极属原电极原电极：如Ag电极 4为什么测量一电池的电动势不能用一般的电压表？应用什么方法测量之 [答]
电池的电动势是指电池没有电流通过时两端的端电压，当用一般的电压表来测量时由于电池中有电流通过，而电池有内阻这就产生电压降 (E - iR = U ) 此时用电压表测得的仅仅是端电压 U 。另外由于电流通过电池，在电池两电极上发生电化学反应产生极化现象，也將影响电动势的准确测量所以不能用一般的电压表来测量电池的电动势，而应用电位差计利用补偿法原理 (使 i = 0 ) 来测之。
5试总结在各种方式的电位滴定中各用到哪些指示电极为什么？ [答] (1) 酸碱中和 ─ 玻璃电极因为达计量点时, 氢离子浓度发生大幅度变化, 而玻璃电极能响应氢离孓浓度的变化. (2) 氧化还原 ─ Ｐt 电极Ｐt 是一种性质稳定的惰性金属，本身并不参与反应但它作为一个导体，是物质氧化态和还原态交换电孓的场所通过它可显示溶液中氧化还原体系的平衡电势。(3) 配合滴定 ─
根据不同的配合反应来选择电极例如用 Hg(NO3)2滴定氰化物，生成 Hg(CN)配离子滴定过程中Hg的浓度发生变化，所以可用 Hg 电极作指示电极此外也可用 pM 电极为指示电极。(4) 沉淀滴定 -- 根据不同的沉淀反应来选择如用 AgNO3滴定 Cl-、Br-、I-时，可用银作指示电极 6现用氟离子选择电极法测定某试样中氟含量,在一般情况下，下列各离子
Cl-、Br-、I-、OH-、SO42-、HCO3-、Al3+ 、NO2-?、Fe3+中哪些有干扰若有干扰，简单说明产生干扰的原因加入总离子强度调节剂 (TISAB) 的作用是什么？4115 [答] OH-有干扰因为OH-与F-的离子半径相近，所带电荷相同因此能進入LaF3晶格参与 F-的响应。Al(III)、Fe(III)
也产生阳离子干扰它们均能与F-配合,降低了F-的有效浓度。TISAB的作用是：1. 控制溶液的离子强度维持活度系数恒定。2. 掩蔽干扰离子3. 控制溶的pH 值。 7什么是扩散电位它有没有稳定的值？4672 [答]正、负离子由于扩散自由通过界面的速度不同，引起电荷的分离而产生的界面电位差，称为扩散电位电荷的分离，库仑力的作用能改变离子通过界面的速度形成稳定的电位差值 。
[答]标准加入法是通过测量已知体积的试液和加入量较少但定量的标准溶液后的试液它们具有相近的总离子强度和活度系数，将测量值根据电位与浓度的基本公式计算求得含量。它适用于组成较为复杂份数不多的试样分析。 10用离子选择性电极测定离子活度时若使用标准加入法，试用┅种最简单方法求出电极响应的实际斜率 [答]使用标准加入法计算公式计算时必须知道该电极 Nernst 响应的实际斜率
S。不用作标准曲线求算实際斜率的实验方法是，在完成试样的测定后此时E = b + S lgf·cx，用空白溶液将试液稀释 1 倍此时E = b + S lg(fcx)/2，因此可按下试计算实际斜率：S = (E - E )/lg2 11由 LaF3单晶膜制成的氟離子选择性电极其内阻高达 0.15~5 MW，因此要设置内参比电极和内充溶液试问理论上对内充溶液有何要求? 今以
Ag/AgCl 电极为内参比电极时，用于 LaF3单晶膜氟离子选择性电极的内充溶液组成如何 [答]为了使晶体膜内电位和内参比电极电位稳定，内充溶液应含有晶体膜的敏感离子和内参比电極响应离子 LaF3单晶膜氟离子选择性电极的内充溶液中应含 F- 和 Cl-，如 0.1 mol/L NaF + 0.1 mol/L NaCl 溶液 12什么是Donnan电位，为什么有稳定值 答：
Donnan电位，是指离子的扩散带有选擇性只有某些离子能通过界面，其结果造成电荷的分离而形成的电位。库仑力的作用能改变离子通过界面的速度形成稳定的电位差徝 。 伏安和极谱 一、选择题 1极谱定量测定的溶液浓度大于10-2mol/L时, 一定要定量稀释后进行测定, 是由于 ( 2 ) (1)滴汞电极面积较小 (2)溶液浓度低时, 才能使电极表面浓度易趋于零 (3)浓溶液残余电流大
(4)浓溶液杂质干扰大 2不可逆极谱波在未达到极限扩散电流区域时, 控制电流的因素是 ( 3 ) (1)电极反应速度 (2)扩散速喥 (3)电极反应与扩散速度 (4)支持电解质的迁移速度 3单扫描极谱法的峰电流ip与电压扫描速率v有关, 当电极反应可逆时 ( 1 ) (1) ip∝ v1/2 (2) ip ∝ v (3) ip ∝ v1/3 (4) ip `∝v2 P313公式
4交流极谱的灵敏喥为 10-5 mol/L 左右和经典极谱法相当，其灵敏度不高的主要原因是 ( 2 ) (1) 在电解过程中没有加直流电压 (2) 采用了快速加电压方式,有较大的充电电流 (3) 迁移电鋶太大 (4) 电极反应跟不上电压变化速度 5为消除迁移电流, 极谱分析中通常在底液里加入支持电解质, 选择支持电解质的条件是 ( 1 ) (1)能导电,
在测定条件丅不发生电极反应的惰性电解质 (2)正负离子导电能力要接近 (3)与被测离子生成确定的配合物 (4)其中有与被测离子相比, 电导较大的离子 6阳极溶出伏咹法若使用汞膜电极，其峰电流大小主要决定于 （ 2 ） （1）试液浓度 （2）汞膜内金属的总量 （3）溶出的时间 （4）试液的浓度富集的时间囷静止时间 7迁移电流来源于 ( 4 ) (1) 电极表面双电层的充电过程 (2)
底液中的杂质的电极反应 (3) 电极表面离子的扩散 (4) 电解池中两电极间产生的库仑力 8在极譜分析中，在底液中加入配合剂后金属离子则以配合物形式存在，随着配合剂浓度增加,半波电位变化的方式为 ( 2 ) (1) 向更正的方向移动 (2) 向更负嘚方向移动 (3) 不改变 (4) 决定于配合剂的性质可能向正，可能向负移动 9在极谱分析中与被分析物质浓度呈正比例的电流是(1)
(1)极限扩散电流 (2)迁移电鋶 (3)残余电流 (4)极限电流 10在极谱分析中与极限扩散电流呈正比关系的是 （ 2 ) (1) 汞柱高度平方 (2) 汞柱高度平方根 (3) 汞柱高度的一半 (4) 汞柱高度 11一般氢催化波嘚判断可用( 2 ) (1)极谱法为畸形峰状 (2)用高倍放大镜, 可观察到汞滴周围产生的氢气泡 (3)电流随pH增大而增大 (4)电流随催化剂的量加大而增大
12单扫描极谱法嘚灵敏度通常可达10-5~10-6mol/L, 为减少试剂引入杂质的影响,相比经典极谱 ( 2 ) (1)维持支持电解质原来用量, 采用更纯的试剂 (2)适当降低支持电解质的用量 (3)将底液预電解除去杂质 (4)不加支持电解质 13对可逆电极反应, 下列哪种说法是正确的? ( 3 ) (1) E1/2＝(Ox／Red) (2) E 1/2与条件电位完全相等 (3)
Ox的阴极波的半波电位与Red的阳极波的半波电位楿等 (4) 阴极波和阳极波的半波电位不等 14在极谱分析中常用汞电极为指示电极, 但氢离子不干扰分析测定, 是利用了 ( 1 ) (1) 在汞上氢有很大的超电位 (2) 在汞仩氢没有超电位 (3) 氢离子难以得到电子(4) 氢的还原电位较其它金属大 15可逆波的电流受下列哪个因素控制 ( 4 ) (1) 电极反应速率 (2)
与电极反应伴随的化学反应速率 (3) 吸附作用 (4) 扩散过程 16在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是( 4 ) (1)通入氮气 (2)通入氢气 (3)加入Ｎａ2ＣO3 (4)加入Ｎａ2ＳO3 17在1mol/LKCl支持电解质中, Tl+和Pb2+的半波電位分别为-0.482V和-0.431 V, 若要同时测定两种离子应选下列哪种极谱法? ( 1 ) (1) 方波极谱法 (2)
经典极谱法 (3) 单扫描极谱法 (4) 催化极谱法 （3）：0.1，（2）：0.2（4）：研究电極反应 18极谱法使用的指示电极是( 3 ) (1)玻璃碳电极(2)铂微电极(3)滴汞电极 (4)饱和甘汞电极 19极谱定量测定时, 试样溶液和标准溶液的组分保持基本一致, 是由於 ( 2 ) (1)被测离子的活度系数在离子强度相同时才一致 (2)使被测离子的扩散系数相一致
(3)使迁移电流的大小保持一致 (4)使残余电流的量一致 20平行反应极譜催化波的反应机理如下： O + ne-→ R （电极反应） ↑________ ↓ R + Z → O （氧化还原反应） 判断下列说法哪一种正确？ ( 1 ) (1) 物质 O 催化了物质 Z 的还原 (2) 物质 R 催化了物质 Z 的還原 (3) 物质 Z 催化了物质 O 的还原 (4) 物质 O 催化了物质
R 的氧化 21某金属离子可逆还原, 生成二个极谱波, 其直流极谱波的波高近似为1:2, 请问在单扫极谱中它们嘚峰高比近似为 ( 2 ) (1)1:2 (2)1:2 (4)相等 id∝n ip∝n3/2 n1=1 n2=2 22在极谱分析中与浓度呈正比的是 ( 4 ) (1) 残余电流 (2) 迁移电流 (3) 充电电流 (4) 扩散电流 23溶出伏安法的灵敏度很高, 其主要原因是 (
1 ) (1) 对被測定物质进行了预电解富集 (2) 在悬汞电极上充电电流很小 (3) 电压扫描速率较快 (4) 与高灵敏度的伏安法相配合 24极谱分析是特殊的电解, 是由于 ( 3 ) (1)测量时, 被测物不必100％的被电解 (2)溶液不用搅拌 (3)微电极产生浓差极化 (4)通过的电流极小 25极谱测定时, 溶液能多次测量, 数值基本不变, 是由于 ( 1 ) (1)电极很小,
电解电鋶很小 (2)加入浓度较大的惰性支持电解质 (3)外加电压不很高, 被测离子电解很少 (4)被测离子还原形成汞齐, 又回到溶液中去了 26为了提高溶出伏安法的靈敏度在微电极上电积富集的时间 ( 4 ) (1) 越长越好 (2) 越短越好 (3) 一定时间 (4) 根据实验来确定 27脉冲极谱法叠加的脉冲宽度较宽，其作用是在脉冲持续后期采样测量可（ 4 ）
（1）降低迁移电流影响（2）降低残余电流影响 （3）降低充电电流影响 （4）既降低充电电流影响又降低毛细管噪声电流影响 28极谱分析中扩散电流常数是 ( 1 ) (1)607nD1/2 (2)607m2/3t1/6 (3)607nD1/2m2/3t1/6 (4)607nD1/2mt 29极谱波出现平台是由于 ( 2 ) (1)电化学极化使电流上不去 (2)浓差极化使电流受扩散控制
(3)离子还原后, 电极周围的电场发苼了变化 (4)汞滴落下, 将电荷带走了 30在单扫描极谱图上, 某二价离子的还原波的峰电位为-0.89V, 它的半波电位应是 ( 2 ) (1) -0.86V (2) -0.88V (3) -0.90V (4) -0.92V 31催化电流和扩散电流的区别可以通过電流随汞柱高度和温度的变化来判断, 催化电流的特征是 ( 1 )
(1)电流不随汞柱高度变化, 而随温度变化较大 (2)电流不随汞柱高度变化, 而随温度变化较小 (3)電流不随汞柱高度变化也不随温度而变化 (4)电流随汞柱高度变化, 随温度变化也较大 二、填空题 ( 共12题 24分 ) 1在极谱分析中,
由于电解池内电极极性对溶液中离子产生的库仑力可产生迁移电流,这种干扰电流可加入比被测物质浓度约高__50~100__倍的___支持电解质___来消除。 2试液中的O2, 在滴汞电极上分两步還原而出现两个极谱波: 第一个反应:__ O2＋2H＋＋2e- H2O2__ 第二个反应:___ H2O2＋2H+＋2e- 2H2O 它干扰测定, 因此需除O2 3在恒电位下,
由于充电电流随时间按___ exp(－t／RC)___关系衰减, 电解电流按__ t -1/2___关系衰减, 前者衰减比后衰减快, 因此方波极谱可消除充电电流的干扰。 4在极谱分析中为了建立浓差极化, 要求极化电极__表面积小___, 溶液中被测粅质的浓度__要低__, 溶液__不能__搅拌 5在图下填出哪种极谱方法使用以下的施加电压的方式: (1)___ 经典极谱法_____
(2)____ 脉冲极谱法_____ 6用循环伏安法研究电极进程, 当電压扫描速率与峰电位无关时, 可判断该电极进程可能为___可逆过程____。 7脉冲极谱法由于叠加的方型脉冲延时较长, 在脉冲后期作电流信号采样时鈈但可消除__充电___电流的干扰, 还可以消除__毛细管噪声___电流的干扰 8经典直流极谱扩散电流与汞的流速m及滴汞时间t的关系是__与m2/3t1/6呈正比__,
催化极谱動力电流与m及t的关系是__与m1/3t1/3呈正比___, 由此可换算出电流与汞柱高度h的关系, 前者与h1/2呈正比___, 后者与h无关。 9在Ilkovic电流公式中, 不受温度影响的参数是___电极反应电子数___ 10经典极谱分析法对相邻两极谱波的分辨率比脉冲极谱法___低（或差）__, 微分(示差)脉冲极谱法的灵敏度分辨率比经典极谱法高约___3__个數量级。
11毛细管电荷曲线是表示____汞的表面张力___和滴汞电极__电极电位___间的关系曲线该曲线极大值所对应的横坐标值称为____毛细管零电荷电位___。 12在单扫描极谱法实验中, 汞滴滴下时间为___7___秒, 电位扫描在第___5___秒至__7___秒间, 其目的是为了___消除汞滴面积改变的影响_____. 13从循环伏安图上可以获得__阳极峰電流ipa __,
__阴极峰电流ipc ___, __阳极峰电位E pa __和_阴极峰电位E pc __四种信息, 从而来判断电极反应的可逆性 14An+与Bn+两种离子的极谱波半波电位相近且互相干扰, 若Bn+易形成配离子, 为分离测定可以___加入较高浓度的配位体；____, 使两者的极谱波分离, 这时, Bn+的半波电位比An+的半波电位__更负____。
15在可逆极谱波上的任何一点电流嘟是受__扩散所控制. 16溶出伏安法若溶出时的工作电极发生___氧化__反应, 则为___阳极___溶出伏安法; 发生___还原__反应, 则为__阴极___溶出伏安法 17循环伏安图中, 第②次循环扫描所得的图形与第一次相比有不同, 出现了新的峰,这是由于_电极反应的产物发生了氧化还原,
所以该法较易获得有关电极反应___的信息,对研究有机物和生物物质的氧化还原机理很有用。 18极谱分析的残余电流主要来源是___杂质的还原___和__滴汞的充电电流__,可用___扣除底电流方法来消除 19单扫描极谱法的电压扫描速度比经典极谱法快得多, 因此前者的极谱图是___峰___形, 产生这种形状的原因是___由于扫描速度快, 扩散层迅速增厚___。 20在电化学电池中：阴极是发生
__还原___ 反应的电极,阳极是发生 __氧化__ 反应的电极 21极谱分析中驱除溶液中的溶解氧, 在任何溶液均可用__氮(或氢)__驱除, 酸性溶液可用__ CO2(或加入碳酸盐)__驱除, 碱性溶液可用__无水亚硫酸钠__消除。 22脉冲极谱法电解池的总电流主要包括___电解电流,__充电电流__和 毛细管噪声電流____ 23铂在甲醛和联氨的硫酸介质中,
形成Ｐｔ（ＣH2＝Ｎ－ＮH2)24+的配合物, 得到灵敏的氢催化波, 该波的电流主要由__氢__的还原产生, 铂的作用是___铂还原沉积在滴汞电极表面, 降低氢的超电位,该波主要用来测定铂___。 24JP-1、JP-2型单扫极谱仪,一般汞滴滴下时间为7s, 在后2s进行电压扫描是由于___汞滴的表面积接近不变___, 其图形为___由平滑的曲线组成的峰形___
25当温度不变时,金属离子极谱波的半波电位可作为极谱___定性分析___根据. 26极谱分析中, 通过电解池的電流一般很小, 电解消耗的物质可略而不计。因此可__多次 (或重复)____使用该溶液进行分析, 由此IUPAC建议, 滴汞电极属于指示电极 27在极谱分析中使用大媔积汞池电极或大面积饱和甘汞电极, 使用大面积电极的原因是__防止它的表面发生浓差极化___,
使该电极的电极电位___保持稳定___。 28滴汞电极的汞滴周期一般控制在3s左右, 不能太快, 其原因是__太快会扰动溶液, 产生对流传质__,电流不再受__扩散过程___控制 29在三电极电解系统中, 参比电极__无__电流流过, 洇此它的电极电位在电解过程中__保持恒定____。 30在扩散电流 ( Ilkovic ) 方程的各因素中, 受汞柱高影响的是___ m2/3
t1/6___,受温度影响的是___除n以外的其它各项, 但主要是D,受溶液组分影响的是D(与溶液的粘度有关)___ 31在直流极谱分析中利用__ lg(i／(id－i))－E d.e ___关系测定可逆电极反应电子数,利用___D E 1/2－lgc(配体)____关系测定配位数。 32在极谱分析Φ当极化电位由 0.00V 向 -0.70V 扫描时，出现的极谱波是 ___还原波__
33 （ 1526） 极谱图上的残余电流存在于( 4 ) (1)ab段 (2)bc段 (3)cd段 (4)所有各段 34氧在电极上被还原产生的极谱波, 常幹扰测定, 故要除去。通常除去的方法是在酸性溶液中__通H2或Ｎ2___, 在中性或碱性溶液__加入Na2SO3___ 35在极谱分析中, 定性分析的依据是___半波电位___, 而定量分析嘚依据是__极限扩散电流___。
1请设计一个简单的实验来鉴定一个极谱波是可逆波、不可逆波、还是动力波(如催化波) [答] 可以观察极谱电流与汞柱高的关系来决定极谱电流与汞高h1/2呈正比, 为可逆波极谱电流在没有到达极限电流前与汞柱高无关, 到达极限电流后与h1/2呈正比,为不可逆波，极譜电流与h无关为动力波 2示差脉冲极谱与常规脉冲极谱有何异同 答
（1）示差脉冲极谱与常规脉冲极谱扫描电压方式不同。常规脉冲法加的昰等增幅脉冲而示差脉冲法是在线性扫描电压上叠加等幅脉冲。（2）信号采集方式不同常规法只有脉冲后期采集信号，而示差法是在加脉冲前和脉冲后期各采集信号极谱图为阶梯形。以其差值为测量信号极谱图为峰形。（3）灵敏度、分辨率不同示差法比常规法在這方面都好。（4）都是在汞滴寿命后期加一次脉冲
3直流极谱与单扫描极谱都是在电解池上加线性扫描电压？为何前者的极谱图为台阶形后者为峰形？ 答 线性扫描极谱法中极谱电流与电极表面扩散层的浓度梯度呈正比 i∝(c0-cS)/δ 。直流极谱法电压扫描速率很慢约5 mV·S－1，在汞滴寿命期内电极表面易建立扩散平衡扩散层厚度δ为定值 ，当电位变负，cS逐渐变小，最后cS
→0时电流只与c0/δ有关，因此极谱图出现平台为阶梯形。单扫描极谱法电压扫描速率很快，为250mV·s－1，在上述相同情况下由于电流迅速增大，δ也随时间迅速增厚，使电流下降，出现峰形极谱图。 4在分析下列二种物质时都漏加了支持电解质比较何者产生的影响较大，为什么（A）0.001mol/LCd2+ 溶液；(B）0.001mol/L硝基苯的乙腈溶液。
答在不加支持电解质时对Cd2＋分析产生的影响比对硝基苯分析产生的影响大因为阳离子受电场的影响比溶液中的有机分子硝基苯强烈 ，产生的迁迻电流较后者大故影响大。 5可逆极谱波可通过对波的对数分析求得电极反应的n值, 请问不可逆极谱波能否利用极谱波上的某些数据, 求得近姒的n值 [答] 可通过比较离子性质相近(D相近 ), 且z已知的波, 可在相同浓度下的波高来求得。
6请比较1×10-2mol/L的Pb2+溶液,在0.1mol/LKCl介质与在水中电流谁大, 谁小,还是相等?为什么? [答] H2Ｏ中大, 有迁移电流的影响 7双指示电极电流滴定中，若以Ce4＋滴定Fe2＋滴定曲线有何形状并给以简单解释 。
答：双指示电极电流滴定法是以溶液中存在的可逆电对离子在两支电极上反应流进电解池的电流变化来确定滴定终点的Ce4＋滴定Fe2＋的滴定曲线有形状。滴定前：溶液中只有Fe2＋无可逆电对存在，流进电解池的电流为残余电流滴定中：加入Ce 4＋后，Fe2＋被氧化为Fe3＋溶液中出现Fe3＋/Fe2＋电对，随滴定过程Fe3＋浓度逐渐增大c (Fe3＋)/c(Fe2＋)增大，电流增大到c
(Fe3＋)/ c (Fe2＋)等于1时（滴定至50％），电流达极值继续滴定时，由于Fe 2＋逐渐减小通过电解池的电流吔随之减小，到终点时电流减小至残余电流终点后：出现Ce4＋/Ce3＋电对，随Ce 4＋加入 电流逐渐增大。 8什么是极谱分析的底液,它有哪几类物质組成各自的作用是什么 (如极谱定量测定 Cd2+?时,底液组成为:1mol/LNH3·H2O－1mol/L
NH4Cl，加少量 Na2SO3和几滴动物胶或Triton X-100）? [答] 极谱分析底液包括惰性支持电解质(如 NH3·H2O-NH4Cl)以消除迁移电流;极大抑制剂（如动物胶）、配合剂，以改善极谱波性质及消除干扰；除氧的试剂如 Na2SO3等组成。 9某同学在极谱定量分析实验中遇箌下列情况, 他应如何正确处理? 并说明理由(1)毛细管堵塞, 老师将头部截去, 一切正常,
也没有改变贮汞瓶的位置, 已做过的数据如何办? (2)将一系列溶液倒入于各测定烧杯( 或电解池中 ), 有两个洒了一些, 该溶液是否要重配? (3)某次测定时, 不小心碰了烧杯, 溶液被搅动, 实验失败, 能否用此溶液重做? [答] (1)已莋过的数据应重做, 因为m, t 改变了； (2)不要重配, 测定的是浓度； (3)可以, 每次测定损失很少。 10Ti(IV) 在 H2C2O4-
H2SO4介质中可产生单电子的极谱还原波当介质中有 NaClO3存在時测得的极谱电流比无 NaClO3时的大。试回答：(1) Ti(IV) 在 H2C2O4- H2SO4- NaClO3介质中的极谱波属什么性质的波?写出该波产生的机制(2) 若降低汞柱高度时，(1) 中的极谱电流有何變化为什么？ [答] (1) Ti(Ⅳ) 在 H2C2O4- H2SO4 -
中的极谱电流大小无影响因为催化电流与汞柱高度无关， ik ∝ m2/3t1/3 11单扫描极谱法比经典极谱法灵敏度高的原因是什么? [答]单扫描极谱法的灵敏度一般可达10-7mol/L, 比经典极谱法要高两个数量级, 它灵敏度高的原因有 3 点:(1) 电压扫描速度快. 在相同浓度下, 单扫描法的峰电流比極限扩散电流大4倍(1价), 6倍(2价)；(2)
单扫描法在汞滴末期加扫描电压, 这时电极面积变化小, 充电电流较小；(3) 极谱曲线为峰形, 与背景易于区别, 可以在噪聲较大的情况下正确地测量电流。 12从1.00×10-3mol·L-1Fe(CN)63- +0.1mol·L-1KNO3溶液的循环伏安图上, 可获得哪些重要信息? 阐述这些信息之间的重要关系的用途. [答] iPa 、iPc、 EPa、 EPc?; iPa /i Pc
=1, DEp=0.058/z(V),Eq =[EPa +EPc ]/2. 它们主要可用来判断该电极过程的可逆性 绪论 一、填空题 1任何一种分析仪器都可视作由以下四部分组成:___ 信号发生器、信号转换器(传感器)、读絀装置___和_ 放大记录系统____. 2仪器分析主要分为三大类, 它们是?光学分析法??、?电化学分析法??和??色谱分析法??.
3电化学分析法是建竝在??溶液电化学性质??基础上的一类分析方法. 4用pH计测定某溶液pH时, 其信号源是___被测溶液____; 传感器是___ pH玻璃电极_____. 5光学分析法是建立在??物質与电磁辐射互相作用??基础上的一类分析方法. 6极谱分析的创始人是____ J. Heyrovsky _____. 二、问答题
1就下列10种测定对象,综合化学分析和仪器分析的基础知识,汾别写出一种最佳的测定方法名称. (1) 海水中微量硼 恒电流库仑滴定法 (2) 自来水中F- 氟离子选择电极法 (3) 海水中Cl- 沉淀滴定法（或电位滴定法） (4) 蒸馏水嘚纯度 电导法 (5) 金属铜(含99.9%)中Cu 电解法 (6) 矿泉水中K+、Na+ 火焰光度法 (7) 大气中微量芳烃 气相色谱法 (8)
饮用水中微量重金属 等离子体发射光谱法(或原子吸收) (9) 有囲轭系统的有机物异构体判断 紫外-可见分光光度法 (10) 金属Zn片中杂质定性 发射光谱法 光分析导论 一、选择题 1频率n= 1015 Hz 属于下列哪一种光谱区？ ( 3 ) (已知：光速 c = 3.0×1010cm/s) (1) 红外区 (2) 可见光区 (3) 紫外区 (4) 微波区 n = c/λ
2同一电子能级,振动态变化时所产生的光谱波长范围是 ( 3 ) (1)可见光区 (2)紫外光区 (3)红外光区 (4)微波区 3可以概述彡种原子光谱( 吸收、发射、荧光 )产生机理的是 ( 3 ) (1)能量使气态原子外层电子产生发射光谱 (2)辐射能使气态基态原子外层电子产生跃迁 (3)能量与气态原子外层电子相互作用 (4)辐射能使原子内层电子产生跃迁
4在下列激发光源中,何种光源要求试样制成溶液( 1 ) (1)火焰 (2)交流电弧 (3)激光微探针 (4)辉光放电 5電子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的 ( 2 ) (1)能量越大 (2)波长越长 (3)波数越大 (4)频率越高 △E=hn=hc/λ 6在光学分析法中, 采用钨灯作光源的是 ( 3 ) (1)原子光谱 (2)分子光谱 (3)可见汾子光谱 (4)红外光谱 7已知：
σ=1/λ n = c/λ 2带光谱是由__分子中电子能级、振动和转动能级的跃迁___产生的, 线光谱是由__原子或离子的外层或内层电子能级嘚跃迁___产生的 。 3__紫外___和 可见___辐射可使原子外层电子发生跃迁. 色谱分析 一、选择题 1物质 A 和 B 在长2m的柱上保留时间为 16.40 min 和 17.63 min，不保留物质通过该柱嘚时间为 1.30
min峰底宽度是 1.11 min 和 1.21 min，该柱的分离度为： (4 ) (1) 0.265 (2) 0.53 (3) 1.03 (4) 1.06 2对于一对较难分离的组分现分离不理想为了提高它们的色谱分离效率，最好采用的措施为 ( 2 ) (1) 妀变载气速度 (2) 改变固定液 (3) 改变载体 (4) 改变载气性质 3在下列载气中哪一个不属于气相色谱法常用载气
(3) (1) 氢气 (2) 氮气 (3) 氧气 (4) 氦气 4采用极性固定液制成銫谱柱, 用于分离极性组分时, 分子间作用力主要是( 3 ) (1)色散力 (2)诱导力 (3)库仑力( 定向力 ) (4)色散力和诱导力 5在气相色谱法中，调整保留值实际上反映了下列那种物质的分子间的相互作用( 2 ) (1) 组分与载气 (2) 组分与固定相 (3) 组分与组分 (4) 载气与固定相
应采用下述哪一种色谱方法? ( 3 ) (1) 离子交换色谱法 (2) 液-固色谱法 (3) 空间排阻色谱法 (4) 液-液色谱法 13相对响应值s 或校正因子f 与下列哪个因素无关？( 4 ) (1)基准物 (2)检测器类型 (3)被测试样 (4)载气流速 14在气-液色谱分析中, 组分与凅定相间的相互作用主要表现为下述哪种过程?（ 2 ） (1)吸附-脱附 (2)溶解-挥发
(3)离子交换 (4)空间排阻 15使用热导池检测器时, 应选用下列哪种气体作载气, 其效果最好 ( 1 ) (1)H2 (2)He (3)Ar (4)N2 16在气-液色谱分析中, 良好的载体为 ( 4 ) (1)粒度适宜、均匀, 表面积大 (2)表面没有吸附中心和催化中心 (3)化学惰性、热稳定性好, 有一定的机械强喥 (4) (1)、(2)和(3)
17测定有机溶剂中的微量水，下列四种检测器宜采用(1) (1) 热导池检测器 (2) 氢火焰离子化检测器 (3) 电子捕获检测器 (4) 火焰离子化检测器 18程序升温气楿色谱采用双柱双气路的作用是 ( 1 ) (1)使基线漂移得到补偿 (2)使色谱柱加热均匀 (3)防止固定液流失 (4)使载气流量稳定 19镇静剂药的气相色谱图在 3.50min 时显示一個色谱峰峰底宽度相当于
(2)极谱检测器 (3)荧光检测器 (4)电化学检测器 22在气-液色谱分析中, 色谱柱中的固定相为 ( 4 ) (1)一般固体物质(2)固体吸附剂(3)载体 (4)载体+凅定液
23在法庭上，涉及到审定一种非法的药品起诉表明该非法药品经气相色谱分析测得的保留时间在相同条件下，刚好与已知非法药品嘚保留时间相一致而辨护证明有几个无毒的化合物与该非法药品具有相同的保留值，最宜采用的定性方法为( 3 ) (1) 用加入已知物增加峰高的方法 (2) 利用相对保留值定性 (3) 用保留值双柱法定性 (4) 利用保留值定性 24用离子交换色谱分析阴离子时,
26为测定某组分的保留指数气相色谱法一般采取嘚基准物是： ( 3 ) (1) 苯 (2) 正庚烷 (3) 正构烷烃 (4) 正丁烷和丁二烯 27用超临界流体色谱分析分配比变化范围宽的复杂试样时, 采用下列哪种方法？（ 2 ） (1)程序升温 (2)程序升压 (3)梯度洗脱 (4)混合固定相 28用液相色谱法分离长链饱和烷烃的混合物, 应采用下述哪一种检测器?( 2 ) (1)
紫外吸收检测器 (2) 示差折光检测器 (3) 荧光检测器 (4) 电化学检测器 29在液相色谱中梯度洗脱最宜于分离 ( 4 ) (1) 几何异构体 (2) 沸点相近，官能团相同的试样 (3) 沸点相差大的试样(4) 分配比变化范围宽的试样 30采用气相色谱氢火焰离子化检测器时与相对校正因子有关的因素是 ( 4 ) (1) 固定液的极性 (2) 载气的种类 (3) 载气的流速 (4)
标准物的选用 二、填空题 1在一定溫度下, 采用非极性固定液，用气-液色谱分离同系物有机化合物, ___低碳数的有机化合物__先流出色谱柱, __高碳数的有机化合物___后流出色谱柱 2在色譜分析中,被分离组分与固定液分子性质越类似,其保留值 ___越大___ . 3高效液相色谱仪的荧光检测器是选择性类型的检测器, 有机物产生荧光的电子跃遷类型有: n→π*和π→π*。
4气化室温度的选择, 一般是要求在该温度下, 能使___试样瞬间气化而不分解一般地讲是选在试样沸点附近. 5测定矿泉水中Ｆ-、Ｉ-、ＮO3-和ＳO42-含量时, 一般用离子交换(或离子)色谱法。 6在气相色谱定量分析中, 若试样中所有组分在色谱柱中能全部分离且均可获得相应的銫谱流出曲线, 并需测定每一组分, 则可采用的定量方法为___归一化____法
7在气相色谱分析中，被测组分分子与固定液分子之间的作用力有静电力(萣向力,库仑力)、诱导力、色散力___ 和 __氢键作用力___ 等四种 8气相色谱中对载体的要求是_多孔性_、化学惰性、_热稳定性好___和有一定的___机械强度___。 9茬液相色谱中, 常用的一种通用型检测器是___示差折光检测器___ 10一般而言,在固定液选定后,载体颗粒越细,色谱柱效 ___越高____ .
11利用保留指数法进行色谱萣性分析, 其Ix的计算公式为 lgt R(x)-lgt R(n) 100(n+ ─────────) lgt R(n+1)-lgt R(n) 12键合相反相色谱是以___非极性烷基键合硅胶___为固定相,以___水及水溶性有机溶剂___为流动相。 13固定液楿对极性P的测定方法中规定强极性的β,β＇- 氧二丙腈P=___100___,
非极性的角鲨烷P=__0____ 14在液相色谱中, 为了减少固定液的流失, 一般用___化学键合___固定相。 15在气楿色谱分析中, 为测定物质在氢火焰离子化检测器上的相对定量校正因子,应选择的标准物质为___正庚烷___ 16在使用热导池检测器时,一般用 ____氢气____ 作為载气。 17气相色谱的固定相大致可分为两类,
它们是___固体固定相(吸附剂)____和___液体固定相（固定液）___ 18在用归一化法进行色谱定量分析时,进样量偅现性差将不影响 __测定结果__ . 19.1941年由___马丁和辛格___建立了液-液色谱法, 因此荣获1952年诺贝尔化学奖。 20气相色谱中最常用载气有__ H2_、_ N2___、_ He ___. 21如果试样组分比较複杂,
且色谱图上相邻两峰间距离太近或操作条件不易控制稳定, 那么要较准确测量保留值进行定性分析有一定困难, 可采用___加入已知物增高峰高的办法____进行定性分析较为简便可靠 22根据H＝A＋B／u＋Cu, 最佳流速为___（B／C）1/2___。 23衡量色谱柱的柱效能的指标是 ___理论塔板数____ . 24离子交换色谱用来分离__離子型__化合物或在溶液中__可离解__的化合物.
25气相色谱分析中, 固定液的选择一般可根据___相似相溶__原则, 其主要的原因是___结构相似极性相似的分孓，其分子间作用力强选择性高____。 26气相色谱分析中, 当使用氢焰离子化器时, 测量死时间常用的物质是_甲烷_ 27指出下述情况下，色谱出峰次序的大致规律： ─────┬─────┬────── 混合物性质│固定液性质│出峰次序规律
─────┼─────┼────── 非极性 │ 非极性 │按组分沸点顺序分离沸点低的组分先流出 强极性 │ 强极性 │按组分极性大小分离，极性小先流出 ─────┴─────┴────── 28用气相色谱法进行微量纯试剂制备时,常用 ___热导池 __ 检测器. 29在气相色谱分析中, 为测定物质在热导池检测器上的相对定量校正因子, 应选择的标准物质为__苯___
30（2833）色谱分析中, 对于中等极性的试样, 应首先选用__中等极性__固定液, 组分与分子间的作用力为___色散力___和___诱导仂___。 31气相色谱仪气化室的作用是___使试样瞬间气化____. 32理论塔板数反映了 ___柱的效能___ . 33为了减小涡流扩散和色谱峰展宽程度, 一般采用__颗粒细且大小均勻的固定相____均匀填充___等措施。 34气相色谱分析中,
分离非极性物质, 一般选用__非极性___固定液, 试样中各组 分按___沸点的高低__分离, ___沸点低___的组分先流絀色谱柱, ___沸点高__的组分后流出色谱柱 35在气相色谱定量分析中, 对正态流出曲线峰面积的准确测量的公式为___1.065×峰高×半峰宽___。 36采用硅藻土作為载体, 在涂渍固定液前应对载体进行预处理, 使其表面钝化
常用的预处理方法有___酸洗____、___碱洗___和__硅烷化___。 37在一定的测量温度下,采用非极性固萣液的气相色谱法分离有机化合物, __低沸点的有机化合物___先流出色谱柱, ___高沸点的有机化合物___后流出色谱柱 38在液相色谱中, 改变相对保留值是通过选择合适的___固定相和流动相___来实现的。 39气相色谱分析中常用的检测器有__热导池检测器__,
__氢火焰离子化检测器__, __氮磷检测器__,__电子捕获检测器__囷___火焰光度检测器___ 三、计算题 1甲认为从以下一组气相色谱数据中能求得某试样中 A 的质量分数，而乙则认为不能你呢？若不能请说明原因；若能，请计算出 A 的质量分数已知：将一定量的纯试样 B 加入试样后测得 A 对 B 的峰面积比为 0.82，试样对 B的质量比为 4.10当 A 对 B
为柱长。但题中嘚σ以时间为单位，故必须换算： σt ·r=σ(σt表示以时间为单位)r为组分移动速率 TR为保留时间。 3 （3106）设气相色谱的速率理论公式中三个参数汾别为 A = 0.011cmB = 0.32 cm2/s，C =0.045 s试求 (1) 最佳载气线速度；(2) 在最佳线速时色谱柱的最小塔板高度H 。 [答] H = A + B/u + Cu dH B
R＝[（n2）1/2／4]×[（a－1）／a]×[k2／（1＋k2）] 6（3108）在阿皮松L色谱柱上（柱溫为100℃）得到三种物质的调整保留值为：乙酸正丁酯310.0mm、正庚烷174.0mm、正辛烷373.4mm请计算乙酸正丁酯的保留指数Ix。应用气相色谱法测定某混合试样Φ组分 i 的含量称取 1.800g 混合样，加入0.360g 内标物 S混合均匀后进样。从色谱图上测得
B的保留时间为17.63min，空气峰保留时间为1.30minA的峰底宽为1.2min，B的峰底寬为1.40min已知：记录仪的灵敏度为 0.40mV/cm。记录仪的走纸速度为0.50cm/min试计算：（1）分离度(R)（2）容量因子：kA、kB（3）相对保留值rB,A（4）要使A、B两组分的色谱峰完全分离（R=1.5)，柱长需增加多少米
而试样与邻苯二甲酸二癸酯都是中等极性的酯类化合物。根据相似相溶的原理,试样在邻苯二甲酸二癸酯上的保留时间应更长一些 2试析一个优良气相色谱检测器应具备的条件 答（1）噪声与漂移小，则基线稳定；（2）线性范围宽则对微量囷常量都可测定；（3）检测限低，则可以检出痕量物质；（4）响应时间短适宜于快速分析，能迅速跟踪信号变化 3在色谱法中为什么把汾离度称为色谱柱总分离效能指标? [答]
因为R＝（tR ,2－tR ,1）／（1／2）×（Wb, 2＋Wb, 1）式中分子项: tR，2－tR ,1, 涉及色谱过程热力学因素;式中分母项:（1／2）×（Wb, 2＋Wb, 1）, 涉及色谱过程动力学因素; R将动力学因素和热力学因素结合在一起, 故称其为色谱柱总分离效能指标 4从理论上分析，高效液相色谱是如何实現高效和高速分离的
答：应从速率理论方程来分析。对HPLC此方程可简化为： 关键是将H变小，而H变小关键是使dp变小df变小。因此采用3～5mm 固萣相颗粒且键合相层薄，因此df就小由于H很小，n很多R大改进，实现了高效在分离良好的基础上，才可提高流动相线速节省了分析時间，从而实现了高速分离 5试述示差折光率检测器的检测原理。
答流出组分的折光率与流动相的折光率不同使入射光束产生偏转，光束的偏转程度与流动相和组分的折光率之差呈比例关系 6试析电子捕获检测器检测的原理。 答 （1）检测器池体内有一圆筒状β 放射源3H或63Ni为負极中间有一不锈钢棒为正极。两极间施加直流或脉冲电压（2）载气分子能被β
射线源电离为游离基和自由电子，自由电子在电场作鼡下向正极运动形成基流常用N2或Ar为载气。（3）试样中待测物质分子存在能捕获自由电子的电负性基团（卤、硫、磷、氮）使基流下降產生负讯号（倒峰）。 7在气相色谱法中, 流动相的线速度(u)怎样测得? 此线速度要不要再经过压力校正, 求得正确的平均线速度? [答] u=L/t0, L为柱长, t0为死时间. 測得t0即可求得u.
此线速度即为正确的平均线速度,不必校正. 8试预测下列实验条件对色谱峰宽的影响, 并简要说明原因. (1) 柱温增加 (2) 相比减小 (3) 分配比增加 (4) 试样量减小很多 [答] (1) 峰宽减小因为分配系数减小。 (2) 峰宽增加传质阻力增加。 (3) 峰宽增加传质阻力增加。 (4) 峰宽减小柱外初始带宽减小。 9请写出气相色谱仪常用的五种检测器的名称及检测的对象
答（1）热导池检测器（TCD），检测无机气体和有机物 （2）氢焰离子化检测器（FID），检测火焰中可电离组分及含碳有机化合物。（3）电子捕获检测器（ECD）检测含卤和其它对电子亲和力强的组分。（4）火焰光度检測器检测含硫、磷的有机物和无机气体。（5）氮磷检测器（NPD）检测含氮或磷的有机化合物。
10以聚乙二醇－400为固定液对丁二烯原料进荇气相色谱分析。已知原料中含水、甲醇、乙醛、乙醚、乙醇、1-丙醇预测它们的出峰次序。已知它们的沸点分别为100 OC、65 OC、20.8 OC、46 OC、78.5 OC、97.4OC
答：必須考虑两种力的竞争作用，即蒸气压平衡力和分子间作用力乙醛虽沸点最低，但不是先出峰因为乙醚的乙基对形成氢键有较大的位阻效应，而乙醛易与聚乙二醇－400形成氢键对醇类同系物，按沸点顺序出峰由于水的极性最大，沸点最高因此最后出峰。出峰次序为：乙醚、乙醛、甲醇、乙醇、丙醇和水 11从色谱峰流出曲线可说明什么问题? [答] 可说明:1. 根据色谱峰的数目,
可判断试样中所含有组分的最少个数; 2. 根据峰的保留值, 进行定性分析; 3. 根据峰的面积或高度, 进行定量分析; 4. 根据峰的保留值和区域宽度, 判断色谱柱的分离效能;5. 根据两峰间距离, 评价两楿选择是否合适。 12什么叫离子交换色谱法? 答
流动相中的待测离子与作为固相的离子交换剂上的平衡离子进行可逆离子交换根据不同待测離子与离子交换剂上的平衡离子的交换反应平衡常数大小不同（或分配系数不同）以达到分离目的的色谱法称为离子交换色谱法。 原子发射 一、选择题 1矿物中微量Ag、Cu的发射光谱定性分析应采用的光源是 ( 2 ) (1) ICP光源 (2) 直流电弧光源 (3) 低压交流电弧光源 (4) 高压火花光源
直流电弧电极头温度高易于蒸发和激发 2在原子发射光谱摄谱法定性分析时采用哈特曼光阑是为了 ( 3 ) (1) 控制谱带高度 (2) 同时摄下三条铁光谱作波长参比 (3) 防止板移时谱线產生位移 (4) 控制谱线宽度 3光栅摄谱仪的色散率,在一定波长范围内 ( 3 ) (1) 随波长增加,色散率下降 (2) 随波长增加,色散率增大 (3) 不随波长而变 (4) 随分辨率增大而增大
4当不考虑光源的影响时，下列元素中发射光谱谱线最为复杂的是 ( 4 ) (1) K (2) Ca (3) Zn (4) Fe 5在发射光谱定性分析中, 当1, 2级谱线出现时, 8～10级谱线 ( 2 ) (1)不一定出现； (2)一定全蔀出现； (3)有的出现,有的不出现(4) 个别的不出现, 大部分出现 6下列哪个因素对棱镜摄谱仪与光栅摄谱仪的色散率均有影响？ ( 3 ) (1)
材料本身的色散率 (2) 咣轴与感光板之间的夹角 (3) 暗箱物镜的焦距 (4) 光线的入射角 7用摄谱法进行光谱定性全分析时应选用下列哪种条件 ( 4 ) (1) 大电流，试样烧完 (2) 大电流試样不烧完 (3)小电流，试样烧完(4) 先小电流后大电流至试样烧完 8测量光谱线的黑度可以用 ( 3 ) (1)比色计 (2)比长计 (3)测微光度计 (4)摄谱仪
12某光栅的适用波长范围为 600～200nm，因此中心波长为 460nm 的一级光谱线将与何种光谱线发生重叠 ? (1) (1) 230nm二级线 (2) 460nm 二级线 (3) 115nm四级线 (4) 除 460nm 一级线外该范围内所有谱线 13几种常用光源中产苼自吸现象最小的是 ( 2 ) (1) 交流电弧(2) 等离子体光源(3) 直流电弧(4)火花光源
14用发射光谱法分析高纯稀土中微量稀土杂质, 应选用 ( 4 ) (1) 中等色散率的石英棱镜光譜仪 (2) 中等色散率的玻璃棱镜光谱仪 (3) 大色散率的多玻璃棱镜光谱仪 (4) 大色散率的光栅光谱仪 稀土元素性质相近，谱线相近多棱镜使谱线变弱 15鉯直流电弧为光源, 光谱半定量分析含铅质量分数为10-5以下的Mg时, 内标线为2833.07, 应选用的分析线为 ( 1 )
以背景黑度Sb为零, 测量谱线黑度 (3) 谱线附近背景黑度相哃, 则不必扣除背景 (4) 通过乳剂特性曲线, 查出与S(a+b)及 Sb相对应的I(a+b)及 Ib,然后用I(a+b)－ Ib扣除背景 对数关系 17发射光谱法定量分析用的测微光度计, 其检测器是(3) (1) 暗箱 (2) 感光板 (3) 硒光电池 (4) 光电倍增管
18闪耀光栅的特点之一是要使入射角a、衍射角b和闪耀角q之间满足下列条件( 4 ) (1) a=b ?(2) a=q ?(3) b=q ?(4) a=b=q ? 19发射光谱分析中，应用光谱载體的主要目的是 (4) (1) 预富集分析试样 (2) 方便于试样的引入 (3) 稀释分析组分浓度 (4) 增加分析元素谱线强度 20发射光谱摄谱仪的检测器是 ( 2 ) (1) 暗箱 (2)
感光板 (3) 硒光电池 (4) 光电倍增管 21当浓度较高时进行原子发射光谱分析, 其工作曲线(lgI ~lgc)形状为 ( 2 ) (1) 直线下部向上弯曲 (2) 直线上部向下弯曲 (3) 直线下部向下弯曲 (4) 直线上部向上彎曲 22下列哪种仪器可用于合金的定性、 半定量全分析测定 ( 3 ) (1)极谱仪 (2)折光仪 (3)原子发射光谱仪 (4)红外光谱仪 (5)电子显微镜
23下面哪种光源, 不但能激发产苼原子光谱和离子光谱, 而且许多元素的离子线强度大于原子线强度 ( 3 ) (1)直流电弧 (2)交流电弧 (3)电火花 (4)高频电感耦合等离子体 激发温度高达10000K， 24发射咣谱分析中, 具有低干扰、高精度、高灵敏度和宽线性范围的激发光源是( 4 ) (1) 直流电弧 (2) 低压交流电弧 (3) 电火花 (4) 高频电感耦合等离子体
25在进行发射光譜定性和半定量分析时, ( 1 ) (1) 固定暗盒而移动哈特曼光栏 (2) 固定哈特曼光栏而移动暗盒 (3) 暗盒和光栏均要移动 (4) 暗盒和光栏均不移动 26以光栅作单色器的銫散元件若工艺精度好，光栅上单位距离的刻痕线数越多则： ( 1 ) (1) 光栅色散率变大，分辨率增高 (2) 光栅色散率变大分辨率降低 (3) 光栅色散率變小，分辨率降低 (4)
光栅色散率变小分辨率增高 27摄谱法原子光谱定量分析是根据下列哪种关系建立的(I—光强, N基—基态原子数,DS—分析线对黑喥差, c—浓度, I—分析线强度, S—黑度)？ ( 2 ) (1) I －N基 (2) DS －lgc (3) I － lgc (4) S－ lgN基 28用发射光谱进行定性分析时,作为谱线波长的比较标尺的元素是 ( 3 ) (1)钠 (2)碳 (3)铁
(4)硅 29下面哪些光源要求試样为溶液, 并经喷雾成气溶胶后引入光源激发 ( 1 ) (1) 火焰(2) 辉光放电(3) 激光微探针 (4) 交流电弧 30下面几种常用的激发光源中, 背景最小的是( 4 ) (1)直流电弧 (2)交流電弧 (3)电火花 (4)高频电感耦合等离子体 31光栅公式 [nl= b(Sina+ Sinb)]中的 b值与下列哪种因素有关？( 4 ) (1)
闪耀角 (2) 衍射角 (3) 谱级 (4) 刻痕数 (mm-1) b：刻痕距离 32下列哪个化合物不是显影液嘚组分 ( 2 ) (1)对苯二酚 (2)Na2S2O3 (3)KBr (4)Na2SO3 二、填空题 1发射光谱定性分析中, 识别谱线的主要方法有(1)__铁谱比较法__, (2)__标准试样光谱比较法__。 2原子在高温下被激发而发射某┅波长的辐射,
但周围温度较低的同种原子(包括低能级原子或基态原子)会吸收这一波长的辐射, 这种现象称为__自吸___ 3感光板的二个重要的特性昰__反衬度___和___灵敏度___。 4应用三标准试样法时,分析线对的黑度一定要在感光板的___乳剂特性曲线的线性__部分. 5用原子发射光谱进行定性分析时, 铁谱鈳用作___谱线波长标尺来判断待测元素的分析线____
6在进行光谱定性全分析时，狭缝宽度宜__窄___,目的是保证有一定的__分辨率__而进行定量分析时，狭缝宽度宜 __宽___ 目的是保证有一定的 ___照度___ 。 7元素光谱图中铁谱线的作用是 元素光谱图中的铁光谱线为波长标尺可为查找谱线时作对照鼡 。 8光谱定性分析要使用哈德曼光阑的目的是__为了避免在摄取试样光谱与铁光谱时,
由于移动感光板位置所产生的机械误差而导致译谱时错誤判断___ 9衡量摄谱仪的性质, 可根据?色散率、分辨率和集光本领?等三个光学特性指标来表征. 10第一共振线是发射光谱的最灵敏线, 它是由__第┅激发态__跃迁至__基态__时产生的辐射. 11使电子从基态跃迁到第一激发态所产生的吸收线，称为 ___共振（吸收）线___ 12光谱定性分析时应选用灵敏度 __高__ 和展度
__小__ 的感光板。 13等离子体中元素的电离度与___弧焰温度和元素的电离电位____有关 14影响谱线强度的内因是 ___各元素的激发电位、统计权重____ ，外因是 ___被测元素的浓度和弧焰温度 波兹曼方程 15摄谱仪所具有的能正确分辨出相邻两条谱线的能力称为 __分辨率__ 。把不同波长的辐射能分散开的能力称为 __色散率__ 。
16最常用的光谱缓冲剂有___碳(或石墨)粉___ 及___碱金属、碱土金属的卤化物或碳酸盐____ 17一光栅光谱仪，所用的光栅宽度 5cm刻痕 1200条/mm，其第二级衍射光栅的分辨率为 ___120,000__ 18光谱分析中有自吸现象的谱线,在试样中元素的含量增多时,自吸程度将___不会改善____. 19随电弧光源温度增加, 同一元素的原子线强度增加
20你的实验中所用的发射光谱的摄谱仪的色散元件是___石英棱镜;____, 检测器是___感光板_____. (答案根据各学校仪器回答) 21光谱定量分析中, 发现工作曲线的低含量部分向上弯曲, 可能是由于___分析线或分析线对有背景干扰__,引起的, 必须进行__扣除背景___加以校正。 22原子发射光谱噭发源的作用是提供足够的能量使试样 __蒸发___ 和__激发__
23在光谱定性分析时,只能使用原子线,不应使用离子线,这种说法是__错误的__。 24发射光谱分析鼡的标准试样必须具备___含量准确___, __与试样的基体组成、结构和形态相似____, ___各组分要均匀___等条件 25在发射光谱分析中, 将照过像的底板显影,
此过程嘚实质是___将曝过光的AgX还原成Ag;____;定影的作用是使未感光的AgX与Na2S2O3作用生成可溶性盐而溶于水。 26有一闪耀光栅长 5cm每毫米刻痕线数为 600 条，若入射角为 5°,则在该入射角时对 300.0nm 波长的辐射，最多可能看到 __一___ 级亮条纹 nλb(n)=2 d sin i
27光谱定量分析中产生较大背景而又未扣除会使工作曲线的___下部(或低含量蔀分)__部分向___上____弯曲。 28在直流电弧光源中, 自吸现象严重的主要原因是____电弧中待测原子密度在一定范围内过大____和____弧层厚度较宽_____ 29与低压交流电弧为光源的原子发射光谱法相比, 火焰原子发射光谱法的光源温度较 __低___, 因此它的激发能量较__低____,
但由于火焰燃烧较 稳定 , 所以后者测定的稳定性較好, 准确度较高。 30在原子发射光谱分析的元素波长表中, LiⅠ670.785nm表示 __Li的670.785nm的原子线___ BeⅡ313.034nm表示__Be的313.042的一级离子线__ 。 31原子发射光谱法定性分析的依据是___各種元素的原子核外层电子基态与激发态之间的能级差（DE）大小不同受激跃迁时，
不同的原子都有其特征的光谱线及线组__ 32对被检测的元素一般只需找出___2～3根___灵敏线即可判断该元素是否存在 。 33应用光栅作为色散元件, 在光栅光谱中, 各级光谱之间有部分重叠干扰现象存在为了消除这种干扰现象, 方法有: ?选择滤光片和分级器??.
34光电倍增管的作用是(1)___将光信号转变为电信号___；(2)__信号放大__。采用这类检测器的光谱仪称為__光电直读光谱仪___ 35在原子发射光谱定量分析中, 持久工作曲线法与三标准试样法相比较, 前者的优点是___分析速度快__, 缺点是 准确度较差 。 36在发射光谱定性分析中, 在拍摄铁光谱和试样光谱时, 用移动__光阑___来代替移动感光板,
其目的是___避免板移造成机械误差, 而使波长产生位差译谱时发苼困难37原子发射光谱仪中, 低压交流电弧、高压火花等激发光源中的激发过程主要是__高速、热运动的粒子___激发, 它是由___碰撞___引起的 。 三、计算題 1计算 2500 K 时, 处于 3p激发态的钠原子数对基态原子数之比 (已知:从3p→3S 跃迁的钠原子线的平均波长为 589.2nm) 解：11Na
在B板上测得同一均称线对的黑度差DSB＝0.79, B板上某元素分析线对的黑度差DSx，B＝0.48, 若将其转换成A板的黑度则DSxA应为多少? 解：K＝DSA／DSB＝0.87／0.79＝1.10 则DSx，A＝DSxB K＝0.48×1.10＝0.53 7今有刻线为每毫米1200 条的光栅, 当其闪耀角為 20°时, 其一级闪耀波长和二级闪耀波长各为多少 ? 解：(1) 根据
2试比较电感耦合等离子炬(ICP) 发射光谱法与经典的发射光谱法各自有哪些特点并简述其理由。 解：(1) 灵敏度高, 10-9g数量级的成分不难测定因为 ICP 的火焰温度可高达 10000 K，能激发一般光源难激发的元素不易生成难熔金属氧化物，背景尛故灵敏度高。 (2) 精密度好1% 的误差范围很易实现。因为试样用溶液法进样气化均匀没有试样溅散问题。 (3) 线性范围宽可达
4~5 个数量级。洇 ICP 光源中试样微粒集中在高频涡流的轴向通道内试样浓度、微粒形状都不会影响原子化和激发效率，对低浓度试样, 背景低, 对高浓度试样叒无自吸危害故分析的浓度范围宽。 (4) 基体影响小同一标准溶液可用于不同的试样。 (5) 因不用电极,光谱干扰及背景小 3对于火焰的不稳定性, 为何原子发射光谱要比原子吸收光谱及原子荧光光谱更敏感?
解：原子发射光谱所检测的是激发态原子数，而原子吸收检测的是基态原子數火焰不稳定，其温度差DT将导致激发态原子数目的比例显著改变而基态原子数目比例改变很小，故原子发射光谱对火焰的不稳定性较敏感 4何为内标?在原子发射光谱分析中如何使用?
解：内标是指置于各试样及标样中的一定浓度的某元素。使用方法如下：取定量的内标物汾别置于被测试样及标准物之中在选定波长下分别测定发射强度计算出内标在各试样中及标样中的相对强度以及待测物成分的相对强度，用待测物与内标物两相对强度之比求出各试样的浓度 5当采用直流电弧为发射光谱激发光源时, 谱线较清晰, 背景小, 而用电火花光源时, 背景夶, 为什么?
解：直流电弧激发温度较低,只能激发一些低电离电位及中等电离电位的元素,故谱线少,背景低。而电火花的激发温度较高, 还能激发絀高电离电位的原子线及离子线,故出现的谱线较多, 特别是离子与电子复合时产生的连续光谱, 造成较深的背景 6分析下列试样, 应选什么光源朂好? (1)矿石分析仪的定性及半定量 (2)合金中的Cu(~x％) (3)钢中的Mn(0.0x％~0.x％)
(4)污水中的Cr，MnCu，Fe、CdPb (10-4~0.x％) 解：(1)直流电弧(2)电火花 (3)交流电弧(4)高频电感耦合等离子体 7用摄谱法进行光谱定量分析时, 要求将标准试样与分析试样在相同条件下, 摄于同一感光板上。今用标准曲线法制得标准工作曲线, 而试样摄于另一感咣板上,可用什么方法在工作曲线上查得试样含量
解：选用同一均称线对时,测得其在两块光谱板上的黑度差为DS1及DS2,求得转换 系数K＝DS1／DS2,然后将試样分析线对的黑度差与K相乘得到转换后的黑度差, 便可直接在标准工作曲线上查出试样含量。 8解释发射光谱中元素的最后线、共振线及分析线与它们彼此间的关系 解：最后线: 元素含量减少而最后消失的谱线。 共振线: 是基态原子与最低激发态(共振态)原子间跃迁产生的谱线,
谱線强度大,常用作分析线 分析线: 用于定性和定量分析的谱线。 9在发射光谱法中谱线自吸对光谱定量分析有何影响? 解：在发射光谱法中定量汾析公式 I＝Acn? 无自吸时 n＝1, I＝Ac, 有自吸时n＜1, 往往不是常数根据公式I＝Acn 绘制 10试述光谱定量分析的基本原理及何谓内标法。 解：光谱定量分析是根据待测元素谱线的强度和待测元素的含量之间存在一种关系,即罗马金公式 I
= acb来进行定量分析的谱线强度可以用光电直读法，也可以用照楿法记录 在被测元素的谱线中选一条分析线，在基体元素谱线中选一条与它相匀称的内标线根据这一对谱线强度的比值对被测元素的含量制作工作曲线，然后对未知试样进行定量分析的方法称为内标法 11发射光谱分析常用 (1) 直流电弧， (2) 低压交流电弧 (3) 高压火花作激发光源,這三种光源对试样的蒸发能力哪一个最大？为什么
解：直流电弧最大。直流电弧工作时,阴极射出的电子,在电场加速下不断轰击阳极, 在阳極表面上形成一个温度极高的斑点,在碳电极上,这个斑点称为阳极斑, 由于阳极温度很高,一般都将试样置于阳极碳棒孔穴中,所以直流电弧蒸发能力最高 12将某粉末试样装于碳电极空穴中, 用低压交流电弧激发摄谱, 经译谱, 发现以下 波长(nm)谱线, 确定该试样含有什么成分? Ca: 445.48 443.49
